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2018年重庆理工大学物理化学考研真题A卷.doc

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2018 年重庆理工大学物理化学考研真题 A 卷 一、单项选择题,每题只有一个正确答案(每题 2 分,15 题,共 30 分) 1、一理想气体在恒容条件下压力从 1.01×105Pa 增大到 2.02×105Pa,放出热量为 250J, 则此过程的热力学能改变量ΔU 应为( )。 (A)-125J (B) 125J (C)-250J (D) 250J 2、一卡诺热机在两个不同温度之间的热源之间运转, 当工作物质为气体时, 热机效率为 42%, 若改用液体工作物质, 则其效率应当( )。 (A) 减少 (B) 增加 (C) 不变 (D) 无法判断 3、理想液态混合物的通性是( )。 (A) (B) (C) (D) V 混合 = 0, S 混合 = 0, H 混合 = 0, G 混合 = 0 V 混合 = 0, S 混合 > 0, H 混合 = 0, G 混合 < 0 V 混合 = 0, S 混合 > 0, H 混合 = 0, G 混合 = 0 V 混合 > 0, S 混合 > 0, H 混合 > 0, G 混合 < 0 4、对理想气体自由膨胀的绝热过程,下列关系中正确的是 ( )。 (A) ΔT>0、ΔU>0、ΔS>0 (C) ΔT=0、ΔU=0、ΔS=0 (B) ΔT<0、ΔU<0、ΔS<0 (D) ΔT=0、ΔU=0、ΔS>0 5、通常被称为表面活性剂的物质,是指当其加入少量后就能( )的物质。 (A)增加溶液的表面张力; (B)显著降低溶液的表面张力; (C)改变溶液的导电能力; (D)使溶液表面发生负吸附。 6、若液体对毛细管壁的润湿角大于 90°,则当毛细管壁插入该液体时,毛细管中将发生 ( )。 (A) 液面上升 (B) 蒸汽压小于平液面时的饱和蒸汽压 (C) 液面凸起 (D)液体能润湿毛细管壁 7、对于质量摩尔浓度为 b,离子的平均活度系数为 的 3 K PO 溶液,其离子平均活度 a 4 为( )。 (A) 1/4 27     b  b    (C) 3     b  b 3    4    3 (B) 1/4 27 4     b  b (D) 1/3 4 3     b  b    8、隔离系统内发生一变化过程,则系统的( )。 (A) 热力学能守恒,焓守恒; (B ) 热力学能不一定守恒,焓守恒;
(C ) 热力学能守恒,焓不一定守恒; (D) 热力学能、焓均不一定守恒。 9、下列电池中能测定 AgCl 的溶度积 spK (AgCl) 的是:( )。 (A)Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p)|Pt (B) Ag|Ag+||Cl-|AgCl(s)|Ag (C)Ag|Ag+||Cl-|Cl2|Pt (D)Ag|AgCl|AgCl(s)|Ag 10、吉布斯函数判据可以写作( )。 (A) ( dG ) (C) ( dG )   0 0   0 0 / / (B) ( dG ) (D) ( dG ) T p W , , T p W , ,   0 0   0 0 T p W , , T p W , , 11、氨水的浓度为 ( c mol dm  3 ) ,密度为 ( )。 g cm (   3 ) ,其质量摩尔浓度( mol kg   1 )为 (A) 1000 c 35 c 1000 (B) 17 c 1000 17 c (C) 1000 c  1000 17 c  (D) 1000 c 17 c 1000 12、下列各式哪个表示偏摩尔量(   H    n  i   U    n  i (A) (B) , T p n , j  i )。 (C)   A   n  i (D)      n  i , T p n , j  i , T V n , j  i , T V n , j  i 13、如果反应 2 A B   的速率可表示为: D 2 r  1 2     dc A dt      dc B dt  1 2    dc D dt    ,则其反 应分子数为( )。 (A) 单分子 14、∆H =Qp 此式适用于哪一个过程: ( (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定 )。 (A)理想气体从 101325Pa 反抗恒定的 10132.5Pa 膨胀到 10132.5Pa; (B)在 0℃、101325Pa 下,冰融化成水; (C)电解 CuSO4 的水溶液; (D)气体从(298K,101325Pa)可逆变化到(373K,10132.5Pa )。 15、用铜作电极,电解 1.0mol dm  3 CuSO(pH=3)溶液,在阴阳极上的电解反应是( 4 )。 (A) 阴极析出铜,阳极析出氧 (B) 阴极析出氢气,阳极析出氧气 (C) 阴极析出铜,阳极铜溶解 (D) 阴极析出氢气,阳极铜溶解
二、填空题(每空 1 分,20 空,共 20 分) 1、 按全微分的性质,有 H S    / p 0, H p   /  S 0。 2、理想气体绝热自由膨胀过程的ΔU 3、二元溶液,pB 对 Raoult 定律发生负偏差,B 的 Henry 系数 kB(x) ___ pB*。 (pB*为同温 。(试填<、=、>0)。 , ΔH 下纯 B 的蒸汽压)。 4、公式ΔH=Qp 适用于简单封闭系统中满足_______以及____________条件的过程。 5、一定温度下,将过量的 NH4HCO3(s)放入真空密闭容器内,发生下列分解反应并达到平衡 NH4HCO3(s) = NH3(g)+ CO2(g)+H2O(g) 系统的组分数 C= ;相数 P= ;自由度数 F= 。 6、反应 )( gOHsC )(  2  )( gHgCO )(  2  ,在 400℃达到平衡,  H m r  133 5. kJ  mol  1 , 为使平衡向右移动,可采取的措施有① ;② ;③ ; 。 ④ 7、写出反应 NH4HS(s)= NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数 pK  的表达式 同温下 NH4HS(s)的分解压力为 62.8kPa,则标准平衡常数 pK  等于 8、对于 U、H、S、A 和 G 等热力学量, (1)在绝热定容反应器中反应,过程中不变的量是 (2)在 373K 和 101325Pa 下,液体水气化过程中不变的量是 (3)气体绝热可逆膨胀过程中不变的量是 9、空气中半径为 r 的小气泡,其内外气体的压力差在数值上等于 。 。 ;若 。 。 。 三、判断题,对的画“√”,错的画“×”,如果错误请说明理由(每题 2 分,5 小题,共 10 分) 1、系统温度升高则一定从环境吸热,系统温度不变就不与环境换热。( ) 0.01mol kg -1 2、 的 CaCl2 水溶液的离子强度 I=0.06mol kg 。( ) -1 3、单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。( ) 4、单分子反应称为基元反应,双分子反应和三分子反应称为复合反应。( 5、若一个化学反应是一级反应,则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。( ) ) 四、相图分析题(共 12 分) A、B 二组分凝聚相系统相图如附图。 (1)指出图中各相区的稳定相(5 分); (2)各三相线上的相平衡关系(3 分); (3)绘出 x、y 点的冷却曲线的形状(4 分)。
t a ② ③ c m x ① ④ e n ⑤ y ⑥ f ⑧ A ⑨ ⑦ C D ⑩ B 五、计算题(7 题,共 78 分) 1、(共 12 分) 1mol 某理想气体于 27℃,101.325kPa 的始态下,先受某恒定外压恒温压缩 至平衡态,再恒容升温至 97.0℃、250.00kPa,求过程的Q ,W , U , H 。已知气体 的 C mV ,  20 . 92 KJ  1   mol  1 。 2、(共 10 分)已知 25 ℃时的下列热力学数据: 物质 C2H5OH(l) H2O(l) CH3OCH3(g) CO2(g)   H m f / kJ  mol  1   H m c / kJ  mol  1 -277.7 -285.83 -393.51 -1456.0 求 25℃下,C2H5OH(l)→CH3OCH3(g)反应的  m rH 。 3、(共 16 分)电池 Pt H 2 度 T 的关系为 (101.325 kPa HCl ) (0.1 mol kg HgCl s Hg ( ) 1 )   2 电动势 E 与温 E V /  0.0694 1.881 10    3 T K /  6 2.9 10 (   T K / 2 ) (1) 写出电极反应及电池反应(4 分); (2) 计算 25℃时该反应的 r mG 、 r mS 、 r mH 以及电池恒温可逆放电时该反应过程 的 ,r mQ (12 分)。
4、(共 12 分)0℃、0.5MPa 的氮气 2dm3,在外压为 0.1MPa 下恒温膨胀,直至氮气的压力等 于 0.1MPa,求过程的 Q、W、△U、△H、△S、△G 和△A。假设氮气服从理想气体状态方程。 5、(共 8 分)农药的水解速率系数及半衰期是考察其杀虫效果的重要指标。常用农药敌敌 畏的水解为一级反应,当 20℃时它在酸性介质中的半衰期为 61.5 天,试求 20℃时敌敌畏 在酸性介质中的水解速率系数。若在 70℃时,水解速率系数为 0.173 h -1,求水解反应的 活化能。 6 、 ( 共 10 分 ) 已 知 苯 在 101.325kPa 下 的 熔 点 为 5 ℃ , 在 此 条 件 下 的 摩 尔 熔 化 焓  fus mH  9916 J mol   1 , p mC , ( C H l , ) 126.78  2 6 J K mol   1   1 , , ) 122.59  2 ( C H s p mC , 固体苯的 S 。 6 J K   1  mol  1 。求在101.325 kPa  ℃下 1mol 过冷苯凝固为 , 5 7、(共 10 分)在 1500K, p  时,反应(1)H2O(g) = H2(g) + 1/2O2(g),水蒸气的离解度为 2.21 10 4 ,反应(2) CO2(g) = CO(g) + 1/2O2(g)的离解度为 4.8 10 4 。求反应(3)CO(g)+ H2O(g) = H2(g) + CO2(g) 在该温度的平衡常数 ,3pK  。(视所有气体为理想气体)
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