2017年辽宁大连工业大学物理化学考研真题.doc-资料库

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2017 年辽宁大连工业大学物理化学考研真题一．选择题（20 分，每小题 1 分）： 1．下列几种条件下的真实气体，最接近理想气体行为的是。 A．高温高压 B．高温低压 C．低温高压 D．低温低压 2．某绝热系统在接受了环境所做的功后，其温度。 A．一定升高 B．一定降低 C．一定不变 D．不一定改变 3．物质的温度越高，则。 A．其所含热量越多 B．其所含热能越少 C．其热容越大 D．其分子的热运动越剧烈 4．下列物质中不查表就知其燃烧焓的物质是，不查表就知其生成焓的物质是。 A．石墨 B．二氧化碳 C．甲烷 D．金刚石 5．从状态 A 至状态 B 不同的不可逆途径的熵变。 A．各不相同 B．都相等 C．不一定相等 D．不能确定 6．真实气体进行绝热可逆膨胀，其熵变。 A．ΔS > O B．ΔS < O C．ΔS = O D．不一定 7．过饱和溶液中溶质的化学势与纯溶质的化学势比较，高低如何? ______。 A．低 B．高 C．相等 D．不可比较 8．恒温恒压下，在 A 与 B 组成的均相系统中，若 A 的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则 B 的偏摩尔体积将随浓度的改变而____。 A．增加  9．反应 2NO + O22NO2 的 r _____。 B．减少 mH  C．不变 D．不一定 <0，当此反应达平衡后，若要使平衡向产物方向移动，应该 A．升温升压 10．对恒温恒压只做体积功的反应系统，若 r mG B．升温降压 C．降温升压 D．降温降压 >0，则___。 B．反应能正向进行 A．反应不能正向进行 C．须用 r mG 判断反应限度后才知反应方向 D．当 Ja < KΘ时仍能正向进行 11．只受环境温度和压力影响的二组分平衡系统，可能出现的最多相数为______。 A． 2 B． 3 C． 4 D．5 12 ．碳酸钠与水可形成下列几种水合物： Na2CO3·H2O ， Na2CO3·7H2O ， Na2CO3·10H2O 在 101.325kPa，与碳酸钠水溶液和冰共存的含水盐最多可以有 ____种。 A．0 B．1 C．2 D．3

13．某 4 种固体形成的均匀固溶体应是____相。 A．1 B．2 C．3 D．4 14．组分 A 和 B 能形成以下几种稳定化合物：A2B(s)， AB(s)，AB2 (s)，AB3 (s)设所有这些化合物都有相合熔点，则此 A-B 凝聚系统的低共熔点最多有_____个。 A．3 B．4 C．5 D．6 15．取 Cu 的原子量为 64，用 0.5 法拉第电量可从 CuSO4 溶液中沉积出 _____ 克铜。 A．16 B．32 C．64 D．128 16．电池 Cu|Cu+||Cu+, Cu2+|Pt 和 Cu|Cu2+||Cu2+, Cu+|Pt 的反应均可写作 Cu + Cu2+2Cu+，此二电池的 ____。 A． r mG C． r mG 和 EΘ均相同不同, EΘ相同 B． r mG D． r mG 相同, EΘ不同和 EΘ均不同 17．纯组分系统的表面 Gibbs 函数值 ____。 A．大于零 B．小于零 C．等于零 D．不一定 18．某反应的量纲是 (浓度) )-1×(时间)-1, 则该反应为 ____。 A．零级反应 B．一级反应 C．二级反应 D．三级反应 19．下列几种运动中 ____对热力学函数 G 和 A的贡献不同。 A．电子运动 B．振动运动 C．转动运动 D．平动运动 20．丁达尔效应的强度与入射光波长的_____次方成反比。 A．1 B．2 C．3 D．4 二、填空题（20 分，每小题 2 分） 1．1mol 理想气体在 300K 下等温可逆膨胀使体积增大一倍，此过程气体对外作功 W= 。 2．298K 时，S 的标准燃烧焓为-296.8 kJ·mol-1, 298K 时反应 SO 2   g  1 2   sS  1 2  gO 2 1 2 的标  准摩尔反应焓 r mH  = kJ·mol-1。 3．液态 SO4 的蒸气压与温度的关系为: lg p p  a  K 1425 7. T  .10 442 ；则其正常沸点为  _____K，其蒸发焓为 r mH  = kJ·mol-1。 4．影响 KΘ大小的因素有 ______；影响化学平衡状态的因素有_________ _______________。

5．一定量的 NH4Cl(s)置于真空容器中，加热分解达平衡，系统的组分数为___ ，相数为___ ，自由度数为。 6．某溶液含 LaCl3 和 NaCl 各为 0.025 mol·kg-1，该溶液离子强度 I= _______ mol·kg-1， 25℃ 时 LaCl3 的离子平均活度系数γ± = _______ (用不考虑离子半径修正的德拜-许格尔极限公式, 常数 A 的值取 0.509)。 7．某化合物分解反应时，初始浓度为 1.0mol·dm-3，1 小时后浓度为 0.5mol·dm-3，2 小时后浓度为 0.25 mol·dm-3，其反应速率常数 k = ____________ 。 8．某一级反应的半衰期为 10min，其反应速率常数 k = ____________ 。 9．胶体系统的主要特征是 ___________。 10．下列物质无限稀释时的摩尔电导率: Y2SO4 为 272×10-4S·m2·mol-1 , H2SO4 为 860×10-4 S·m2·mol-1, 则 YHSO4 的摩尔电导率为 __________ S·m2·mol-1。三．计算题(15 分)：3mol 单原子理想气体, 从始态 T1= 300K，p1=100kPa，反抗恒外压 50kPa 不可逆膨胀至终态 T2= 300K，p2=50kPa，求这一过程的 Q，W，ΔU，ΔH 。四．计算题（10 分）：已知固体 CO2 在 194.67K 时的摩尔升华焓为 25.30kJ·mol-1，固体 CO2 在 194.67K 时。的标准摩尔熵为 68.8J·K-1·mol-1，求气体 CO2 在 194.67K 的标准摩尔熵。五．计算题（10 分）：在-59℃时，过冷液态二氧化碳的饱和蒸气压为 0.460MPa，同温度时固态 CO2 的饱和蒸气压为 0.434MPa，问在上述温度时，将 1mol 过冷液态 CO2 转化为固态 CO2 时，ΔG为多少? 设气体服从理想气体行为。六．计算题（10 分）：在 P =101.3kPa，85℃时，由甲苯(A)及苯(B)组成的二组分液态混合物即达到沸腾。该液态混合物可视为理想液态混合物。试计算该理想液态混合物在 101.3kPa 及 85℃沸腾时的液相组成及气相组成。已知 85℃时纯甲苯和纯苯的饱和蒸气压分别为 46.00kPa 和 116.9kPa。七．计算题（10 分）：某反应的标准平衡常数与温度的关系为  ln K  814.4  2059  1  KT 试计算该反应在 25℃时的 r mS  。

八．相图题（20 分）： A 和 B 形成相合熔点化合物 AB。 A、AB、B，在固态时完全不互溶； A、AB、B 的熔点分别为 200℃、300℃、400℃，A 与 AB 及 AB 与 B 形成的两个低共熔点分别为 150℃，xB,E1 = 0.2 和 250℃，xB,E2 =0.8，其相图如下：求：（1）标出相图中标号各相区的平衡相态；（2）画出以下两条步冷曲线: a：xB =0.1 的系统从 200℃冷却到 100℃,及 b：xB=0.5 的系统从 400℃冷却到 200℃；（3）8molB 和 12molA 混合物冷却到无限接近 150℃时，系统是哪几相平衡？各相物质的量是多少？九、计算题（15 分）：电池 Pt|H2(101.325kPa)|HCl(0.1mol·kg-1)| Hg2Cl2 (s) |Hg 电动势 E与温度 T的关系为 E/V = 0.0694+1.881×10-3 T/K－2.9×10-6 (T/K)2 (1) 写出电池反应； (2) 计算 25℃该反应的吉布斯函数变 r mG 逆放电时该反应过程的热 ,r mQ 。，熵变 r mS ，焓变 r mH 以用电池恒温可十、计算题（10 分）：已知反应 2HI  I2 + H2，在 508℃下，HI 的初始压力为 10132.5 Pa 时，半衰期为 135 min；而当 HI 的初始压力为 101325 Pa 时，半衰期为 13.5 min。试证明该反应为二级，并求出反应速率常数(以 dm3·mol-1·s-1 及以 Pa-1·s-1 表示)。十一、推导题（10 分）：在水溶液中，以 M 为催化剂，发生下述反应：； M Z2YCBA  设其反应机理为：

k 1  k 1  k 2   BA1    F 快   MF2   CG3   ZG  慢  快 MZY  k 3 用稳态近似法按此机理导出速率方程 dc Y  dt ?

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