2015年浙江温州大学物理化学考研真题.doc-资料库

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2015 年浙江温州大学物理化学考研真题一、单项选择题（每小题 2 分，共 50 分。） 1、∆S = ∆H/T 适合于下列过程中的哪一个？( （B）绝热过程（A）恒压过程（C）恒温过程（D）可逆相变过程 2、某过程的ΔS > 0，表明该过程是（ (A). 可逆 (B). 自发 (C). 非自发 (D) 自发或非自发 3、对于理想气体，下面那个等式是不正确的（）） ) ( ) ( A ( C ) ( U  T  H  p  ) V ) T  0, (B) (  0, (D) ( U  V  U  p  ) T  0 ) T  0 4、下列气体溶于水溶剂中，哪个气体不能用亨利定律（ (A) N2 ； (B) O2 ； (C) NO2 ； (D) CO 。 5、在 373.15K 和 101325 Pa 下，水的化学势μH2O(l)和水汽的化学势 μH2O(g)的关系是 ( ) (A). μH2O(l) =μH2O(g) (C). μH2O(l) <μH2O(g) (B). μH2O(l) > μH2O(g) (D). 无法知道） 6、NH4HS(s)和任意量的 NH3(g)及 H2S(g)达平衡时,有( ) (A) C= 2，Φ = 2，f= 2 (C) C= 2，Φ = 3，f= 2 7、在相图上,当体系处于下列哪一点时只存在一个相? ( （A）恒沸点 (B) 熔点 (C) 临界点 (D) 低共熔点 (B) C= 1，Φ = 2，f= 1 (D) C= 3，Φ= 2，f= 3 ) 8、298K、101.325kPa下，将50ml与100ml浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为（） (A)μ = μ (C)μ = μ + μ 2 = μ2 1 1 (B)μ = μ + 2μ 2 1 (D)μ = ⅓μ 1 + ⅔μ 2 9、对反应 CO(g)+H O(g)=H (g)+CO 2 2 (g),有 2 ( ) (B) Kø = KC (D) Kø ＜KC (A) Kø =1 (C) Kø＞KC 10、下面哪一个不属于稀溶液依数性（（A）沸点升高（C）具有渗透压 11、下列过程中△U 及△H 均为零的是（（B）凝固点降低（D）熵增加）） ①非理想气体经卡诺循环 ②理想气体节流膨胀 ③理想气体绝热可逆过程 ④100℃,101.325KPa 下 1mol H2O (l)蒸发成 H2O(g)

(A). ①③ (C). ③④ (B). ①② (D). ②④ 12、在 298K 时反应 CuSO4·3H2O(s) = CuSO4(s) + 3H2O(g)的标准平衡常数 K =10－6，则此时平衡的水蒸气分压为（）（A） 410  kPa （C） 110  kPa （B）1 kPa （D） 210  kPa 13、当溶液中溶质浓度采用不同浓标时，下列正确的是 ( （A）溶质的活度相同（B）溶质的活度系数相同（C）溶质的标准化学势相同（D）溶质的化学势相同 14、某理想气体的＝1.40，则该气体应为 (A) 单原子分子气体 (C) 三原子分子气体 15、理想气体在一定压力下绝热膨胀后，气体的温度将：（ (A) 不变 (C) 降低 16、下面关于配分函数 q 的说法中错误的是（ (B) 双原子分子气体 (D) 四原子分子气体 (B) 升高 (D) 不能确定）气体? ) ） (A)．它是粒子的所有可能状态的玻兹曼因子的总和，反映其在各状态的分配特性。 (B)．系统的热力学性质都能用 q 来表示，它是联系宏观性质与微观结构的桥梁。 (C)．它具有析因子的性质，其数值与零能级的选择有关。 (D)．q 是无量纲的微观量，对于 U,V,N 确定的系统没有确定的数值。 17、实际晶体属于以下哪种热力学统计系统（ (A)．独立的定域子系统 (C)．相依的定域子系统 18、Fe2+，Fe3+∣Pt 属于 (A) 第一类电极 (C) 第三类电极 (B)．独立的离域子系统 (D)．相依的离域子系统 (B) 第二类电极 (D) 以上都不是）（） 19、一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多小水滴时，同温度下，两种状态相比，以下性质保持不变的是（） (A) 表面能 (C) 比表面 (B) 液面下的附加压力 (D) 表面张力 20、今有一球形肥皂泡，半径为 r ，肥皂水溶液的表面张力为，泡外大气压力为 p ，则肥皂泡内气体压力为 (A) p r  2 (C) p r  4 (B) p r  2 (D) p r  4 （） 21、外加直流电场于胶体溶液，向某一电极作定向运动的是 (A) 胶核 (B) 紧密层（）

(C) 胶团 (D) 胶粒 22、已知某反应 t1/2:t3/4=1:2，该反应的反应级数为 (B) 一级 (A) 零级 (C) 二级 23、二级反应 (D) 三级 (A) 是分子数为 2 的反应 (B) 是分子数为 1 的反应 (C) 可能是分子数为 2 的反应 (D) 可能是分子数为 1 的反应（）（） 24、下列不属于复合反应的是（） (A) 对峙反应 (C) 链反应 (B) 对行反应 (D) 置换反应 25、假定某原子的电子态有两个主要能级，即基态和第一激发态，能级差为 1.38  10-21 J，其余能级可以忽略，基态是二重简并的。则在 100 K 时，第一激发态与基态上的原子数之比为： ( ) (A) 3 (B) 0.184 (C) 1 (D) 0.01 二、判断题（每小题 2 分，共 20 分。） 1．理想气体的内能 U 与 p 和 V 均无关，所以 U 与 pV 也无关。 2．不可逆过程就是自发过程。 3．可逆热机带动的机车是跑得较快的机车。 4．为了计算绝热不可逆过程的熵变，可以在始末态之间设计一条可逆途径来计算。 5．系统由 V1 膨胀到 V2，其中经过可逆途径时做的功最多。 6．法拉第定律描述的是通过的电量与电极反应的产物的量之间的关系。 7．离子迁移数是指该离子分担导电任务的分数，因此同一离子在不同的电解质溶液中的迁移数总是相同的。 8．对于热力学参量 U，V，N 确定的粒子系统，任意一个可能出现的微观状态都具有相同的数学概率。 9．光化学反应初级过程的速率只与光强有关。 10．氢和氧的反应发展为爆炸是支链爆炸。三、问答题（每小题 6 分，共 18 分。） 1、热力学理论为了判断过程的自发性，一共有哪几个判据，每个判据的数学表达式和适用条件是怎样的？ 2、（1）写出由 FeCl3 水解制得 Fe(OH)3 溶胶的胶团结构，已知稳定剂为 FeCl3。（2）写出金溶胶胶团结构的表示式，已知 NaAuO2 为稳定剂。电场作用下，以上胶体电泳方

向如何？ 3、对于单向连续反应：，试根据下列(a)、(b)、(c)三张图（浓度-时间图）所示情况比较 1k 与 2k 的大小（在空格处直接填入 “≈”、“＞＞”、“＜＜”等 x k 1  2 k y z 最确切的数学符号）。四、计算题（共 62 分） 1．（13 分）已知苯的正常沸点是 80.1℃，ΔvapHm=30.878kJ/mol。液体苯的摩尔定压热容 Cp,m 为 142.7 J/mol*K.今将 40.53kPa，80.1℃的苯蒸气 1mol，先恒温可逆压缩至 101.325kPa，并凝结成液态苯，再在恒压下将其冷却至 60℃。求整个过程的 Q，ΔU，ΔH 及ΔS。 2、（9 分）液体 B 与 C 可形成理想液态混合物。在常压及 25℃下，向总量 n=10mol，xc=0.4 的 B、C 混合物中再加入 14mol 的纯液体 C，形成新的混合物。求过程的ΔG，ΔS，△U， △H， △V。 3、（10分）某系统由3个一维谐振子组成，分别围绕着A，B，C三个定点做振动，总能量为11h/2。试列出该系统各种可能的能级分布方式，以及各种能级分布拥有的微态数WD和系统的总微态数。 4、（6 分）若毛细管能完全被水润湿，已知毛细管的半径 r＝1*10-4 m，水的表面张力γ＝7.2*10-2 N/m，密度ρ＝1*103 Kg/m3，则计算毛细管中液面高度？如果玻璃管的长度还未达到计算所得到的数值，水是否会从毛细管口喷出？为什么？ 5、（14 分）HCl 气相合成反应是典型的直链反应，反应机理为： ① MCl  k1 2 ② Cl  H k2 2 ③ H  Cl k3 2Cl  M HCl  H  HCl  Cl  ④ 2Cl  k4 MCl  2 2 M （1）请利用稳态近似法，根据其反应机理推导出其速率方程；

（2）推导出表观活化能 Ea 与各基元反应活化能 Ei 的关系；（3）求该反应的总的反应级数。 6、（10 分）某溶液含有 NaOH 和 CH3COOC2H5，浓度均为 1.0×10-2mol.dm-3，298 K 时反应经过 10min 有 39%的 CH3COOC2H5 分解，而在 308 K 时，10 分钟有 55%分解。已知乙酸乙酯的皂化反应为二级反应，试计算：（1）298 K 时的速率常数；（2）308 K 时的速率常数；（3）该反应的活化能；（4）288K 时，10 分钟后分解率为多少？

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