2014 年云南昆明理工大学无机化学考研真题 A 卷
一、单 项 选 择 题 (本大题分 16 小题, 每小题 2 分, 共 32 分)
1、已 知 某 化 学 反 应 是 吸 热 反 应, 欲 使 此 化 学 反 应 的 速 率 系 数 k
和 标准 平 衡 常 数 K 均 增 加; 则 反 应 的 条 件 应 是:
(A) 恒 温 下, 增 加 反 应 物 浓 度;
(C) 恒 温 下, 加 催 化 剂;
(B) 升 高 温 度;
(D) 恒 温 下, 改 变 总 压 力。
2、价 键 理 论 认 为, 配 合 物 空 间 构 型 主 要决 定 于:
(A) 配 体 对 中 心 离 子 的 影 响 与 作 用;
(B) 中 心 离 子 对 配 体 的 影 响 与 作 用;
(C) 中 心 离 子( 或 原 子) 的 原 子 轨 道 杂 化类型;
(D) 配 体 中 配 位 原 子 对 中 心 原 子 的 作 用。
3、 碘 易 升 华 的 原 因 是:
(A) 分 子 间 作 用 力 大, 蒸 气 压 高;
(B) 分 子 间 作 用 力 小, 蒸 气 压 高;
(C) 分 子 间 作 用 力 大, 蒸 气 压 低;
(D) 分 子 间 作 用 力 小, 蒸 气 压 低。
4、下 列 离 子 晶 体 中, 正、 负 离 子 配 位 数 比 为 6:6 的 是:
(A) CsCl;
(B) ZnO;
(C) NaCl;
(D) AgI。
5、下 列 物质 的 分 子 间 不 存 在 取 向 力 的 是:
(A) CHCl3;
(B) SO2;
(C) CO2;
(D) HCl。
6、 已 知 反 应 2NH3 (g)
N2 (g) + 3H2 (g) 的 rH > 0, 在 一 定 温 度 和 压
力 下,系 统 达 到 平 衡,若 使 NH3 的转化 率 增 加, 应采取 的 措 施 是:
(A) 使 系 统 体 积 减 至 一 半;
(B) 降 低 系 统 温 度;
(C) 保 持 体 积 不 变, 通 入 氩 气;
(D) 通 入 氩 气, 使 体 积 增 加 一 倍 而 系 统 压 力 不 变。
7、 已 知 下 列 反 应 的 标 准 平 衡 常 数:H2 (g) + Se (s)
H2Se (g) K
Se (s) + O2 (g)
SeO2 (g) K , 则 反 应 O2 (g) + H2Se (g)
H2 (g) + SeO2
(g) 的 标 准 平 衡 常 数 K =:
(A) K + K ;
(B) K / K ;
(C) K ·K ;
(D) K / K 。
8、已 知: M + N → 2A + 2B 的△rG (1) = 20.0 kJ·mol-1 ,
A + B → C + D 的△rG (2) = 30.0 kJ·mol-1 ;
则 在 相 同 条 件 下 反 应:2C + 2D → M + N 的△rG 为:
(A) - 80.0 kJ·mol-1; (B)
80.0 kJ·mol-1; (C) -50.0 kJ·mol-1; (D) 50.0
kJ·mol-1。
9、对 下 图 所 示, 正 确 的 叙 述 是:
(A) 图 形 表 示 dx y 原 子 轨 道 的 形 状;
(B) 图 形 表 示 dx y 原 子 轨 道 角 度 分 布 图;
(C) 图 形 表 示 dy z 原 子 轨 道 角 度 分 布 图;
(D) 图 形 表 示 dx y 电 子 云 角 度 分 布 图。
10、角 量 子 数 l = 2 的 某 一 电 子, 其 磁 量 子 数 m为:
(A) 只 能 为 +2;
(B) 只 能 为 -1、0、+1 三 者 中 的 某 一 个 数 值;
(C) 可 以 为 -2、-1、0、1、2 中 的 任 一 个 数 值;
(D) 可 以 为 任 何 一 个 数 值。
11、同 核 双 原 子 分 子 中, 两 个 原 子 的 能 级 相 近 的 p 轨 道 可 能 组 成
的 分 子 轨 道 数 是:
(B) 3;
(C) 4;
(A) 2;
(D) 6。
12、 已 知 K ( M2X ) , 则 M2X 在 其 饱 和 溶 液 中 的 溶 解 度 S 的 近 似 表
达 式 为:
(A) S = K mol·L-1 ;
(B) S = [ K / 2 ]1 / 3
mol·L-1 ;
(C) S = K 1/2 mol·L-1 ;
(D) S = [ K / 4 ]1/3
mol·L-1 。
13、下 列 有 关 氧 化 值 的 叙 述 中, 错 误 的 是:
(A) 通 常 单 质 的 氧 化 值 是 零;
(B) 氢 的 氧 化 值 是 + 1, 氧 的 氧 化 值 是 2;
(C) 氧 化 值 可 以 是 整 数, 也 可 以 是 分 数;
(D) 多 原 子 分 子 中 各 原 子 氧 化 值 之 和 为 零。
14、由铬在酸性溶液中的元素电势图,可确定能自发进行的反应是:
3
Cr
0.414
v Cr
2
0.91
v Cr
(A)3Cr2+→2Cr3++Cr
(B) Cr+Cr2+→2Cr3+ (C) 2Cr→Cr2++Cr3+ (D) 2Cr3++Cr→3Cr2+
15、 0.1 mol·L-1 H2S 溶 液 中, 其 各 物 种 浓 度 大 小 次 序 正 确 的 是:
(A) H2S > H+ > S2- > OH-;
(C) H+ > H2S > HS- > S2-;
(B) H2S > H+ > S2- > HS-;
(D) H2S > H+ > OH- > S2-。
16、在 标 准 状 态 下 MnO2 与 盐 酸 不 反 应, MnO2 只 有 与 浓 盐 酸 反 应 才
能 得 到 Cl2 气, 此 时 由 两 电 对 MnO2 / Mn2+ 和 Cl2 / Cl- 组 成 的 原 电 池
的 电 动 势 为:
(A) E 0,E 0; (B) E 0, E 0; (C) E 0, E 0;(D) E 0, E
0 。
二、填 充 题 (本大题分 12 小题,除特别说明外, 每空 1 分, 共 34 分)
1、结晶学中根据结晶多面体的对称情况,将晶体分为:__________大晶系,包括__________
种晶格。在金属中最常见的三种晶格是:配位数为__________的体心立方密堆积晶格,配
位数为__________的面心立方密堆积晶格,配位数为__________的六方密堆积晶格。
2、 对于任意状态下的氧化还原反应, 当用该氧化还原反应组成的原电池的电动势 E > 0 V,
反应向
进行。
3、分子间力包括:
4、 对于放热反应,升高温度,标准平衡常数将________,平衡向________ 移动。
,
,
。
5、 反 应:2Cl2 (g) + 2H2O (g)
4HCl (g) + O2 (g) 的 rH > 0, 将 Cl2、H2O
(g)、HCl、O2 混合, 反应达到平衡后(没指明时,T、V 不变),若分别: (1) 减少容器
体积,n (Cl2 ) 将__________; (2) 减少容器体积,p (Cl2 )将__________;(3) 减少
。
,配位原子是
容器体积,K 将__________; (4) 升高温度,K 将__________。
_________________ (2
6、原子序数为 24 的元素的原子核外电子排布为:
分 ); 未 成 对 电 子 数 为 __________ , 该 元 素 在 ______ 周 期 , ______ 族 , 元 素 符 号
是:
7 、 配 合 物 [Cu(NH3)4]SO4 应 命 名 为 :
是
8、 按配合物的价键理论,为了形成结构稳定的配合物, 形成体要采取________ 轨道与
配体成键, 配体必须有________ 电 子。
9、 HClO、HClO2、HClO3、HClO4 的氧化性变化是逐渐:
(增强、减弱或无规律变化)。
10、将反应 Zn+Cu2+(0.1mol·L-1) → Zn2+ (0.01mol·L-1)+Cu 设计成原电池的电池符号表示
为:
11、1873 年,Van der Waals 从
将理想气体还原为实际气体,使状态方程得以修正。
。(2 分)
两方面考虑,
(2 分 ) , 配 位 体
,配位数是
。
和
12、在卤素元素的单质中,电负性最强的是
分子。
三、完成并配平下列反应方程式 (本大题分 5 小题, 每小题 2 分, 共 10 分)
1、
Mn2++
NaBiO3 +
H+ → MnO4
- +
Bi3++
Na+
2、
3、
4、
TiO2+ +
2-+
Cr2O7
H+ +
Fe2+ +
Al →
H+ →
Ti3+ +
Cr3+ +
Al3+
Fe3+
MnO4
- +
SO2-
3 +
H+ →
Mn2+ +
SO2-
4
5、
Hg
+
HNO3(稀)
Hg (NO3)2
+
NO
四、根据题目要求 ,简要回答下列各题(本大题共 4 小题,总计 32 分)
1、(本小题 8 分)
从电极电势的角度解释为什么 KMnO4 的氧化能力随介质的酸性的减弱而减弱,并举例说
明之。
2、(本小题 8 分)
根据下列分子的空间构型,推断中心原子的杂化类型,并简要说明它们的成键过程。
CH4(正四面体)
BCl3(正三角形)
3、(本小题 10 分)
写出下列分子的分子轨道表示式,计算其键级,并比较两分子的稳定性。
(1) N2
(2)
O2
4、(本小题 6 分)
在多电子原子中,主量子数为 4 时,有几个能级?各能级有几个轨道?最多能容纳多
少个电子?
五、计 算 题(本大题共 4 小题,总计 42 分)
1. (本小题 10 分)
已 知 K ( Mg(OH)2 ) = 1.8 10-11,K ( NH3·H2O ) = 1.8 10-5 。计 算 Mg(OH)2
在 0.10 mol·L-1 NH3·H2O 中 的 溶 解 度。
2、(本小题 10 分)
在 体 积 为 3.0 L 的 容 器 中 充 入 3.0 mol CO 和 3.0 mol
H2O (g)。在 1023
K 下 进 行 反 应: CO (g) + H2O (g)
CO2 (g) + H2 (g), 其 K = 1.0; 求 平 衡
时 CO 的 转 化 率 为 多 少?
3、(本小题 12 分)
已 知 反 应 2Cr3+ + 3Cl2 +7H2O =Cr2O7
2- +6Cl- +14H+ 的
(
OCr
2
2
7
/
Cr
3
)
33.1
V
,
(
Cl
Cl
/2
)
F
(1)计算标准电动势 E 。
36.1
V
,
96500
VJ
1
mol
1
,若在 298K 时组成原电池:
(2)计算 r
mΔ
G
(298K)
并判断反应进行的方向。
(3)计算标准平衡常数 K 。
4、(本小题 10 分)
将 0.02
mol dm
3
CuSO 溶液和 1.08
4
mol dm
3
氨水等体积混合,计算溶液中 2+Cu 离子浓度
(已知
K
稳
(
Cu NH
(
)
3 4
2
)
=10
12.59
)。