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2014年云南昆明理工大学无机化学考研真题A卷.doc

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2014 年云南昆明理工大学无机化学考研真题 A 卷 一、单 项 选 择 题 (本大题分 16 小题, 每小题 2 分, 共 32 分) 1、已 知 某 化 学 反 应 是 吸 热 反 应, 欲 使 此 化 学 反 应 的 速 率 系 数 k 和 标准 平 衡 常 数 K 均 增 加; 则 反 应 的 条 件 应 是: (A) 恒 温 下, 增 加 反 应 物 浓 度; (C) 恒 温 下, 加 催 化 剂; (B) 升 高 温 度; (D) 恒 温 下, 改 变 总 压 力。 2、价 键 理 论 认 为, 配 合 物 空 间 构 型 主 要决 定 于: (A) 配 体 对 中 心 离 子 的 影 响 与 作 用; (B) 中 心 离 子 对 配 体 的 影 响 与 作 用; (C) 中 心 离 子( 或 原 子) 的 原 子 轨 道 杂 化类型; (D) 配 体 中 配 位 原 子 对 中 心 原 子 的 作 用。 3、 碘 易 升 华 的 原 因 是: (A) 分 子 间 作 用 力 大, 蒸 气 压 高; (B) 分 子 间 作 用 力 小, 蒸 气 压 高; (C) 分 子 间 作 用 力 大, 蒸 气 压 低; (D) 分 子 间 作 用 力 小, 蒸 气 压 低。 4、下 列 离 子 晶 体 中, 正、 负 离 子 配 位 数 比 为 6:6 的 是: (A) CsCl; (B) ZnO; (C) NaCl; (D) AgI。 5、下 列 物质 的 分 子 间 不 存 在 取 向 力 的 是: (A) CHCl3; (B) SO2; (C) CO2; (D) HCl。 6、 已 知 反 应 2NH3 (g) N2 (g) + 3H2 (g) 的 rH > 0, 在 一 定 温 度 和 压 力 下,系 统 达 到 平 衡,若 使 NH3 的转化 率 增 加, 应采取 的 措 施 是: (A) 使 系 统 体 积 减 至 一 半; (B) 降 低 系 统 温 度; (C) 保 持 体 积 不 变, 通 入 氩 气; (D) 通 入 氩 气, 使 体 积 增 加 一 倍 而 系 统 压 力 不 变。 7、 已 知 下 列 反 应 的 标 准 平 衡 常 数:H2 (g) + Se (s) H2Se (g) K Se (s) + O2 (g) SeO2 (g) K , 则 反 应 O2 (g) + H2Se (g) H2 (g) + SeO2 (g) 的 标 准 平 衡 常 数 K =: (A) K + K ; (B) K / K ; (C) K ·K ; (D) K / K 。 8、已 知: M + N → 2A + 2B 的△rG (1) = 20.0 kJ·mol-1 , A + B → C + D 的△rG (2) = 30.0 kJ·mol-1 ; 则 在 相 同 条 件 下 反 应:2C + 2D → M + N 的△rG 为:
(A) - 80.0 kJ·mol-1; (B) 80.0 kJ·mol-1; (C) -50.0 kJ·mol-1; (D) 50.0 kJ·mol-1。 9、对 下 图 所 示, 正 确 的 叙 述 是: (A) 图 形 表 示 dx y 原 子 轨 道 的 形 状; (B) 图 形 表 示 dx y 原 子 轨 道 角 度 分 布 图; (C) 图 形 表 示 dy z 原 子 轨 道 角 度 分 布 图; (D) 图 形 表 示 dx y 电 子 云 角 度 分 布 图。 10、角 量 子 数 l = 2 的 某 一 电 子, 其 磁 量 子 数 m为: (A) 只 能 为 +2; (B) 只 能 为 -1、0、+1 三 者 中 的 某 一 个 数 值; (C) 可 以 为 -2、-1、0、1、2 中 的 任 一 个 数 值; (D) 可 以 为 任 何 一 个 数 值。 11、同 核 双 原 子 分 子 中, 两 个 原 子 的 能 级 相 近 的 p 轨 道 可 能 组 成 的 分 子 轨 道 数 是: (B) 3; (C) 4; (A) 2; (D) 6。 12、 已 知 K ( M2X ) , 则 M2X 在 其 饱 和 溶 液 中 的 溶 解 度 S 的 近 似 表 达 式 为: (A) S = K mol·L-1 ; (B) S = [ K / 2 ]1 / 3 mol·L-1 ; (C) S = K 1/2 mol·L-1 ; (D) S = [ K / 4 ]1/3 mol·L-1 。 13、下 列 有 关 氧 化 值 的 叙 述 中, 错 误 的 是: (A) 通 常 单 质 的 氧 化 值 是 零; (B) 氢 的 氧 化 值 是 + 1, 氧 的 氧 化 值 是  2; (C) 氧 化 值 可 以 是 整 数, 也 可 以 是 分 数; (D) 多 原 子 分 子 中 各 原 子 氧 化 值 之 和 为 零。 14、由铬在酸性溶液中的元素电势图,可确定能自发进行的反应是: 3  Cr  0.414 v Cr 2   0.91 v Cr (A)3Cr2+→2Cr3++Cr (B) Cr+Cr2+→2Cr3+ (C) 2Cr→Cr2++Cr3+ (D) 2Cr3++Cr→3Cr2+ 15、 0.1 mol·L-1 H2S 溶 液 中, 其 各 物 种 浓 度 大 小 次 序 正 确 的 是:
(A) H2S > H+ > S2- > OH-; (C) H+ > H2S > HS- > S2-; (B) H2S > H+ > S2- > HS-; (D) H2S > H+ > OH- > S2-。 16、在 标 准 状 态 下 MnO2 与 盐 酸 不 反 应, MnO2 只 有 与 浓 盐 酸 反 应 才 能 得 到 Cl2 气, 此 时 由 两 电 对 MnO2 / Mn2+ 和 Cl2 / Cl- 组 成 的 原 电 池 的 电 动 势 为: (A) E 0,E  0; (B) E  0, E 0; (C) E 0, E  0;(D) E 0, E  0 。 二、填 充 题 (本大题分 12 小题,除特别说明外, 每空 1 分, 共 34 分) 1、结晶学中根据结晶多面体的对称情况,将晶体分为:__________大晶系,包括__________ 种晶格。在金属中最常见的三种晶格是:配位数为__________的体心立方密堆积晶格,配 位数为__________的面心立方密堆积晶格,配位数为__________的六方密堆积晶格。 2、 对于任意状态下的氧化还原反应, 当用该氧化还原反应组成的原电池的电动势 E > 0 V, 反应向 进行。 3、分子间力包括: 4、 对于放热反应,升高温度,标准平衡常数将________,平衡向________ 移动。 , , 。 5、 反 应:2Cl2 (g) + 2H2O (g) 4HCl (g) + O2 (g) 的 rH > 0, 将 Cl2、H2O (g)、HCl、O2 混合, 反应达到平衡后(没指明时,T、V 不变),若分别: (1) 减少容器 体积,n (Cl2 ) 将__________; (2) 减少容器体积,p (Cl2 )将__________;(3) 减少 。 ,配位原子是 容器体积,K 将__________; (4) 升高温度,K 将__________。 _________________ (2 6、原子序数为 24 的元素的原子核外电子排布为: 分 ); 未 成 对 电 子 数 为 __________ , 该 元 素 在 ______ 周 期 , ______ 族 , 元 素 符 号 是: 7 、 配 合 物 [Cu(NH3)4]SO4 应 命 名 为 : 是 8、 按配合物的价键理论,为了形成结构稳定的配合物, 形成体要采取________ 轨道与 配体成键, 配体必须有________ 电 子。 9、 HClO、HClO2、HClO3、HClO4 的氧化性变化是逐渐: (增强、减弱或无规律变化)。 10、将反应 Zn+Cu2+(0.1mol·L-1) → Zn2+ (0.01mol·L-1)+Cu 设计成原电池的电池符号表示 为: 11、1873 年,Van der Waals 从 将理想气体还原为实际气体,使状态方程得以修正。 。(2 分) 两方面考虑, (2 分 ) , 配 位 体 ,配位数是 。 和 12、在卤素元素的单质中,电负性最强的是 分子。 三、完成并配平下列反应方程式 (本大题分 5 小题, 每小题 2 分, 共 10 分) 1、 Mn2++ NaBiO3 + H+ → MnO4 - + Bi3++ Na+
2、 3、 4、 TiO2+ + 2-+ Cr2O7 H+ + Fe2+ + Al → H+ → Ti3+ + Cr3+ + Al3+ Fe3+ MnO4 - + SO2- 3 + H+ → Mn2+ + SO2- 4 5、 Hg + HNO3(稀)  Hg (NO3)2 + NO 四、根据题目要求 ,简要回答下列各题(本大题共 4 小题,总计 32 分) 1、(本小题 8 分) 从电极电势的角度解释为什么 KMnO4 的氧化能力随介质的酸性的减弱而减弱,并举例说 明之。 2、(本小题 8 分) 根据下列分子的空间构型,推断中心原子的杂化类型,并简要说明它们的成键过程。 CH4(正四面体) BCl3(正三角形) 3、(本小题 10 分) 写出下列分子的分子轨道表示式,计算其键级,并比较两分子的稳定性。 (1) N2 (2) O2 4、(本小题 6 分) 在多电子原子中,主量子数为 4 时,有几个能级?各能级有几个轨道?最多能容纳多 少个电子? 五、计 算 题(本大题共 4 小题,总计 42 分) 1. (本小题 10 分) 已 知 K ( Mg(OH)2 ) = 1.8  10-11,K ( NH3·H2O ) = 1.8  10-5 。计 算 Mg(OH)2 在 0.10 mol·L-1 NH3·H2O 中 的 溶 解 度。 2、(本小题 10 分) 在 体 积 为 3.0 L 的 容 器 中 充 入 3.0 mol CO 和 3.0 mol H2O (g)。在 1023 K 下 进 行 反 应: CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g), 其 K = 1.0; 求 平 衡 时 CO 的 转 化 率 为 多 少? 3、(本小题 12 分) 已 知 反 应 2Cr3+ + 3Cl2 +7H2O =Cr2O7 2- +6Cl- +14H+ 的 ( OCr 2 2 7  / Cr 3  ) 33.1 V , ( Cl Cl /2 ) F (1)计算标准电动势 E 。 36.1 V ,  96500 VJ  1   mol  1 ,若在 298K 时组成原电池: (2)计算 r mΔ G (298K) 并判断反应进行的方向。 (3)计算标准平衡常数 K  。 4、(本小题 10 分) 将 0.02 mol dm   3 CuSO 溶液和 1.08 4 mol dm   3 氨水等体积混合,计算溶液中 2+Cu 离子浓度
(已知 K  稳  ( Cu NH ( ) 3 4 2   ) =10 12.59 )。
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