2017 年云南昆明理工大学冶金物理化学考研真题 A 卷
一、选择题。在题后括号内,填上正确答案代号。(共 15 小题, 每小题 2 分,合计 30 分)
1、在隔离系统内:(
)。
( 1 ) 热力学能守恒,焓守恒;
( 2 ) 热力学能不一定守恒,焓守恒;
( 3 ) 热力学能守恒,焓不一定守恒;
( 4 ) 热力学能、焓均不一定守恒。
2、H2 和 O2 以 2:1 的摩尔比在绝热的钢瓶中反应生成 H2O,在该过程中(
( 1 ) H = 0;
( 2 ) T = 0;
( 3 ) pVγ = 常数;
)是正确的。
( 4 ) U = 0。
3、公式 dG =-SdT + Vdp可适用下述哪一过程:(
)
(1) 在 298 K,100 kPa 下水蒸气凝结成水的过程;
(2) 理想气体膨胀过程;
(3) 电解水制 H2( g )和 O2( g )的过程;
(4) 在一定温度压力下,由 N2( g ) + 3H2( g )合成 NH3( g )的过程。
4、在一定温度和压力下,任意两相平衡时,两相中下述物理量相等的是(
)。
(1) 摩尔热力学能; (2) 摩尔焓; (3) 摩尔吉布斯函数; (4) 摩尔熵。
5、下列反应的焓变不符合标准摩尔生成焓定义的是:(
)。
(1) 3
2
(2) 1
2
(3) 1
2
H2(g , p ) + 1
2
H2(g , p ) + 1
2
N2(g , p ) = NH3(g , p ) ;
Br2(g , p ) = HBr(g , p ) ;
N2(g , p ) + D2(g , p ) = ND2(g , p ) ;
(4)Na(s , p ) + 1
2
Cl2(g , p ) = NaCl(s , p ) 。
6、在 298 K 恒压下把某化学反应设计在可逆电池中进行可得电功 91.84 kJ,该过程的U,
S,A和G的值为(
)。 (选填表中的(1), (2), (3), (4))
U / kJ
-121.8
121.8
121.8
-121.8
T
nC
2
,md
p
T
1
(1)
(2)
(3)
(4)
7、 H
S / J·K-1
716.8
716.8
0.7168
0.7168
A / kJ
-91.84
-91.84
-91.84
G / kJ
-91.84
-91.84
-91.84
-91.84
-91.84
T
公式可用于计算:(
)。
( 1 )真实气体的变温过程;
( 2 )任意系统的可逆过程;
( 3 )理想气体的绝热过程;
( 4 )等压进行的化学反应。
8、已知某一定温度下,A,B,C 三种气体溶于水的亨利常数分别为 400 kPa,100 kPa,21
kPa,则在相同气相分压下,三种气体在水中的溶解度 xA,xB 和 xC 的大小顺序为:( )。
(1)xA>xB>xC;
(2)xA=xB=xC;
(3)xA<xB<xC。
9、已知硫可以有单斜硫,正交硫,液态硫和气态硫四种存在聚集状态。硫的这四种聚集状
态____稳定共存。
(1) 能够;(2) 不能够;(3) 不一定。
10、由纯碳的相图上看出,在 1000K 至
3000K 之间若把石墨变为金刚石,可采
取的措施为:(
)。
(1) 增大压力;
(2) 减少压力;
(3) 升高温度。
11、对于三级反应,其反应速率系(常)数的单位是:( )。
(1)[浓度]·[时间]-1;
(2)[时间]-1;
(3)[浓度]-1·[时间]-1;
(4)[浓度]-2·[时间]-1。
12、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许汞(汞不润湿玻璃),在毛细管中水平汞柱的两端
呈凸液面,当在右端汞凸面处加热,毛细管中的汞向何端移动?( )
(1)向左移动;
(2)向右移动;
(3)不动;
(4)难以确定。
13、BET二常数公式的主要用途是:(
)。
(1)求吸附热;
(2)判断吸附类型;
(3)验证多分子层理论;
(4)求固体的质量表面或体积表面。
14、通电于含有活度相同的 Fe2+,Ca2+,Zn2+,Cu2+的电解质溶液中,已知它们的标准电极电
势如下:E (Fe2+|Fe)=-0.4402 V,E (Ca2+|Ca)=-2.866 V,E (Zn2+|Zn)=-0.7628,
E (Cu2+|Cu) =0.337 V。在惰性电极上,金属析出的顺序为:( )。
(1)CuFeZnCa;
(3)CaFeZnCu;
(2)CaZnFeCu;
(4)CaCuZnFe。
15、在 2000
K 时,理想气体反应 CO(g) +
1 O2(g) == CO2(g)的标准平衡常数 K1 = 2.04
2
×10-2, 反应 2CO2(g) == 2CO (g) + O2 (g) 的标准平衡常数 K2 为:( )。
(1)
1
10
04.2
;
2
(2)
04.2
10
2
;
(3)
04.2
1
210
2
;
(4)
1
04.2
210
。
二、填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题总计 15 分)
1、(3 分)已知铁(Fe)的 Cp m=(1749 + 2477 10-3T/ K)J·mol-1·K-1,在等压下将 1 mol
Fe 从 27℃加热至 327℃,则过程的S =
2、(3 分)在一定 T,p下,反应 A(g) == Y(g) + Z(g) ,达平衡时解离度为1,当加
1,( )(选填大于、小于、
入惰性气体而保持 T,p不变时,解离度为2, 则2
等
这
因
为
。
于
)
。
是
。
3、(2 分)微小颗粒物质的溶解度比大块物质的溶解度要。由于表面效应的存在,
所以新相生成。
4、(2 分)在等温下,加入催化剂能加快反应速率的原因是
而升高温度能增加反应速率的原因是
。
5、(3 分)50℃时,液体 A 的饱和蒸气压是液体 B 的饱和蒸气压的 3 倍。A,B 两液体形成
液态混合物,气液平衡时,液相中 A 的摩尔分数为 0.5,则在气相中 B 的摩尔分数为。
6、(2 分)电解池的阳极发生反应;化学电池的阴极发生反应。
三、问答题。请回答下列各题。(本大题共 2 小题, 共 30 分)
。
1、(15 分)为什么称 E (电极) 为标准还原电极电势,其数值大小的意义是什么?
2、(15 分)A,B 二组分形成下列各系统,组分 B 的亨利常数 kx,B 与其饱和蒸气压 pB
大小如何?
*相比,
(1)组分 A 与 B 形成理想液态混合物;
(2)组分 A 与 B 形成一般正偏差系统;
(3)组分 A 与 B 形成一般负偏差系统。
四、计算题(本大题共 75 分)
1、(15 分)一电池反应为 Pb+HgCl2===PbCl2+2Hg(l)。在 25℃时,此电池的电动势为 0.5357
V,温度每升高 1℃,电动势增加 1.45×10-4 V。
(1)根据该原电池反应式,写出其相应的原电池符号;
(2)求 1 mol Pb 溶解时,此电池最多能做多少功?
(3)求 25℃时反应的rH和rS;
(4)问 1 mol Pb 可逆溶解时,电池吸热多少?
2、(15 分)在 01 MPa 下,铅的熔点为 600 K,熔化焓为 4812 J·mol-1,现有 1 mol 过冷
铅在 590 K 和 01 MPa 下凝固,试求过程隔离系统总的S及凝固过程的G。已知 Cpm( l )=
( 3243-305 10-1T/K )J·K-1·mol-1,Cpm( s ) = ( 2360 + 962 10-3 T/K ) J·K-1·mol-1
3、(10 分)C(s) 可以将 TiO2(s) 还原为 Ti(s),已知
Ti(l) + O2(g) == TiO2(s)
rG / J·mol -1=-910 000 -172.4 (T/K)
2C(s) + O2(g) == 2CO(g)
rG / J·mol -1=-223 000 -175.3 (T/K)
(1) 标准状态下 C(s)能还原 TiO2(s)的最低温度是多少?
(2) 若将真空炉内温度控制在 2000 K,将 CO(g)的压力维持在 80 kPa,还原反应能否
进行? (p =100 kPa)
4、(10 分)气相反应 A
Y + Z 为一级反应。在 675℃下,若 A 的转化率为 0.05,则反应
时间为 19.34 min,试计算此温度下的反应速率常数及 A 的转化率为 50%的反应时间。又
527℃时反应速率系(常数)为 7.78×10-5 min-1,试计算该反应的活化能 。
5、(10 分)300 K 时液态 A 的饱和蒸气压为 37.34 kPa,液态 B 的饱和蒸气压为 22.66 kPa 。
当 2 mol A 和 2 mol B 混合后,液面上的蒸气压力为 50.66 kPa,在蒸气中组分 A 的摩尔分
数为 0.60。(假设蒸气为理想气体。)
( 1 ) 求液态混合物中组分 A 和组分 B 的活度(均以纯液体为标准态);
( 2 ) 求液态混合物中组分 A 和组分 B 的活度因子(系数);
6、(15 分)已知 NaF-AlF3 相图如图所示。
(1)将 I,II,III,IV 相区及 E1 和 F点的相态及成分和条件自由度数’ 等列表
表示;
(2)画出②,③,④各点的冷却曲线示意图;
2 kg NaF-AlF3 熔盐[含 AlF3 为 x(AlF3) =0.10]冷却至 750 C ,当还没发生共晶过程时由
哪几相组成?各相的质量为多少?当共晶过程刚结束时,系统又由哪几相组成?各相的量
为多少?(可用 C1 代表 3NaFAlF3,用 C2 代表 5NaF3AlF3。)