2016年浙江农林大学高分子化学与物理考研真题.doc

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2016 年浙江农林大学高分子化学与物理考研真题一、单项选择题：（每题 3 分，共 30 分） 1. 对缩聚反应的特征说法错误的是（）。 A. 无特定活性种 B. 不存在链引发、链增长和链终止等基元反应 B. 转化率随时间明显提高 D. 在反应过程中，聚合度稳步上升 2. 高分子出于（）中时链的均方末端距最大。 A. 良溶剂 B. 不良溶剂 C. θ溶剂 D. 熔体 3. 在酚醛树脂的缩聚中，苯酚的官能度为（）。 A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 4. 在玻璃化温度以下，随着温度的降低，自由体积将（）。 A. 保持不变 B. 上升 C. 下降 D. 先下降然后保持不变 5. 在自由基聚合中，进行调节聚合的条件是（）。 A. kp》ktr, ka≈kp B. kp《ktr, ka≈kp C. kp》ktr, ka＜kp D. kp《ktr, ka＜kp 6. 等规度是指高聚物中（）。 A. 全同立构百分数 B. 间同立构百分数 C. 全同和间同立构总的百分数 D. 顺反异构体的总的百分数 7. 一对单体进行自由基共聚时，r1=0.4,r2=0.7, 其恒比共聚时两单体的摩尔比是（）。 A. 3/4 B. 4/7 C. 6/7 D. 1/2 8. 晶态高聚物发生强迫高弹形变的温度范围是（）。 A. Tg-Tf B. Tb-Tg C. Tg-Tm D. Tb-Tm 9. 乳液聚合第二个阶段结束的标志是（）。 A. 胶束的消失 B. 单体液滴的消失 C. 聚合速率的增加 D. 乳胶粒的形成

10. 下列因素中，使 Tg 降低的是（）。 A. 增加相对分子量 B. 分子间形成氢键 C. 交联 D. 添加增塑剂二、名词解释题：（每题 5 分，共 25 分） 1. 自动加速现象 2. 玻璃化温度 3. 笼闭效应 4. 自由体积理论 5. 活性阴离子聚合三、简答题：（每题 5 分，共 30） 1. 简述 GPC 的测量分子量以及分子量分布的原理？ 2.简述丁基锂的自缔合现象及解缔合的常用方法。 3. 画出聚合物熔体或浓溶液的普适流动曲线，并用缠结理论解释曲线形状变化。 4.简述为什么氯乙烯单体中要对丁二烯限量（请写出反应式）？ 5. 三类线形脂肪族聚合物（对于给定的 n 值）的熔点顺序如下所示，解释原因。聚氨酯聚酰胺聚脲 6. 简述在体型缩聚中为什么 Carothers 法预测的凝胶点值比实测值大而 Flory 法预测值比

实测值小？四、计算题：（每题 15 分，共 45 分） 1. 已知试样 A 和 B 的摩尔质量分别为 6.4×105 g/mol 和 1.6×105 g/mol，现将两试样分别以等质量和等摩尔的比例混合，求出两种组合所对应的 Mw 和 Mn，（9 分）并比较两种混合物的分子量分布的宽窄（多分散系数）。（6 分） 2. 苯乙烯在 60℃下以苯作为溶剂，以过氧化二苯甲酰为引发剂进行溶液聚合时，[M]=0.2 mol/L,[I]=4.0×10-3mol/L.若已知 kp=1.45×102 L/(mol·s),kt=7.00×107 L/(mol·s),f=0.5, 引发剂半衰期 t1/2=44h。试求：（1）求初期聚合速率 Rp (5 分) ；（2）初期动力学链长υ（5 分）；（3）当转化率达 50 %时所需的时间（5 分）。 3. PMMA 的力学损耗因子在 130℃得到一峰值，假定测定频率是 1 周／秒（Hz）．如果测定改在 1000 周／秒，在什么温度下得到同样的峰值? (已知 PMMA 的 Tg＝105℃) （15 分）五、综合题：（每题 20 分，共 20 分） 1. 酯交换法生产数均分子量 Mn=1.5 万的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）。已知该反应的平衡常数 K=4,结构单元的式量 M0=192,端基乙二醇的相对分子量为 62。请写出酯交换法合成 PET 有关的化学反应方程式，(10 分) 并计算根据缩聚原理，应如何控制体系中残存小分子乙二醇的量，即 XHOCH2CH2OH 为多少？（10 分）

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